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超声喷涂技术制备空穴传输层

时间:2025-08-15     【原创】

  超声喷涂技术制备空穴传输层(HTL)时,需针对其核心功能(高效提取与传输空穴、阻隔电子、与相

邻层匹配)优化工艺,适配有机(如Spiro类、PEDOT:PSS)、无机(如NiOₓ、CuI)或复合体系材料。以下

是关键技术要点,避免涉及任何品牌信息:


  一、空穴传输材料的溶液化调控


  空穴传输层的导电性(电导率>10⁻⁴S/cm)与成膜性依赖于溶液状态,需根据材料类型精准设计:


  1.有机空穴传输材料


  –典型材料:螺环类衍生物、聚三芳胺(PTAA)、聚噻吩衍生物等;


  –溶剂选择:需溶解且不侵蚀下层(如钙钛矿层),常用甲苯、氯苯、邻二氯苯(沸点80–130°C,挥发

速率适中),避免强极性溶剂(如DMF可能溶解钙钛矿);


  –溶液参数:


  –浓度:5–20mg/mL(过低导致薄膜不连续,过高易出现针孔);


  –粘度:1–5mPa·s(通过溶剂比例调节,如添加5–10vol%氯仿降低粘度);


  –掺杂优化:添加锂盐(如双三氟甲烷磺酰亚胺锂,0.1–0.5mol/L)和氧化还原掺杂剂(如钴配合物)提

升电导率,需超声搅拌30分钟确保均匀分散。

        超声喷涂技术制备空穴传输层.jpg

  2.无机空穴传输材料


  –典型材料:NiOₓ、CuI、CuSCN等纳米颗粒或溶胶;


  –溶剂体系:水性溶胶(如硝酸镍水溶液)或醇性分散液(如CuI的乙腈分散液),pH控制在4–7(避免腐蚀基底);


  –溶液参数:


  –固含量:2–10wt%(纳米颗粒体系),溶胶浓度0.05–0.2mol/L(前驱体体系);


  –分散性:添加0.1–0.5wt%分散剂(如聚乙烯吡咯烷酮PVP),超声处理1小时抑制颗粒团聚。


  二、基底预处理与界面兼容性


  空穴传输层需与下层(如钙钛矿光吸收层、量子点层)或上层(电极)形成良好接触,预处理需兼顾保护下

层与提升附着力:


  1.通用预处理原则


  –若基底为光吸收层(如钙钛矿):需在惰性气氛手套箱(O₂/H₂O<0.1ppm)内处理,禁止水洗,仅用高纯氮

气吹扫去除表面浮尘;


  –若基底为金属氧化物(如TiO₂电子传输层):需通过UV-臭氧处理5分钟或等离子体刻蚀(氩气,30W,1分钟)

引入羟基,增强与空穴传输材料的化学键合。


  2.特殊基底适配


  –柔性基底(如ITO/PET上的钙钛矿):预处理温度≤60°C,避免机械应力(如轻柔吹扫)防止基底褶皱;


  –多孔结构基底(如介孔TiO₂):需控制溶液浸润性,通过添加少量表面活性剂(如TritonX-100,0.01wt%)

促进溶液渗透至孔隙。


  超声喷涂技术制备空穴传输层-光吸收层-驰飞超声波喷涂


  三、超声喷涂核心参数优化


  需根据材料类型(有机/无机)调整参数,平衡雾化效率与薄膜均匀性:


  1.雾化与沉积参数


  –超声频率:


  –有机溶液(低粘度):80–120kHz高频(液滴粒径2–8μm,减少对下层的冲击);


  –无机纳米浆料(高粘度):40–60kHz低频(利于颗粒分散,避免堵塞喷头);


  –功率与流量:


  –有机体系:功率2–5W,流量0.1–0.5mL/min(实验室规模,5×5cm²基底);


  –无机体系:功率4–8W,流量0.3–1.0mL/min(匹配较高固含量);


  –喷头与运动参数:


  –间距:3–5cm(有机材料取近距减少雾滴飘散,无机材料取远距避免颗粒堆积);


  –移动速度:8–20mm/s,载气(氮气)压力0.03–0.08MPa(有机材料用低气压防止雾流冲击下层,

无机材料用稍高气压促进颗粒分散)。


  2.多层沉积策略


  –有机空穴传输层:采用2–3次薄涂(每次干燥后叠加),单次厚度10–20nm,总厚度30–50nm

(过厚会增加串联电阻);


  –无机空穴传输层:可单次喷涂至目标厚度(50–100nm),配合中速移动(10mm/s)确保致密度。


  四、后处理工艺与性能调控


  后处理需激活掺杂剂、去除残留溶剂,同时避免损伤下层材料:


  1.干燥与退火


  –有机体系:


  –溶剂挥发:室温静置5分钟→80–120°C热板干燥10–15分钟(惰性气氛,防止材料氧化);


  –掺杂激活:对含锂盐体系,可在干燥后暴露于空气5–10分钟(适度吸水促进离子解离);


  –无机体系:


  –前驱体溶胶:150–300°C退火30分钟(转化为氧化物相,如Ni(NO₃)₂→NiOₓ);


  –纳米颗粒:80–150°C干燥20分钟(去除分散剂,促进颗粒烧结)。


  2.界面修饰


  –对光伏器件,可在空穴传输层表面蒸镀5–10nm厚金属层(如Au、Ag)作为电极,或涂覆导

电银浆,确保欧姆接触。


  五、性能验证指标


  –电学性能:四探针法测电导率(有机体系>10⁻⁴S/cm,无机体系>10⁻³S/cm);


  –界面特性:时间分辨光致发光(TRPL)检测空穴提取效率(>80%);


  –形貌质量:SEM观察无裂纹、针孔,AFM粗糙度Ra<3nm(有机体系)或<10nm(无机体系)。


  超声喷涂制备空穴传输层的核心是“材料-工艺-界面”的协同优化:通过溶液化调控确保材料分散性

与稳定性,针对有机/无机材料特性调整超声参数实现低损伤沉积,结合温和后处理激活性能并保护下层。

该技术适用于光伏、光电探测等器件的大面积制备,关键在于平衡薄膜均匀性、导电性与界面兼容性,

通过参数精细化提升器件整体性能。


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